Состав полимера

При другом типе полиморфизма конформация и периодичность вдоль цепи остаются неизменными, но способ, которым она упаковывается в элементарной ячейке, изменяется. Этот тип полиморфизма характерен для полиамидов.

На http://spbplast.ru/ вы можете узнать, как наблюдаемые разнообразные модификации зависят от условий кристаллизации при литье и не зависят от многих кинетических факторов. Превращение одной формы в другую может быть обусловлено изменением температуры, давления, напряжений или состава полимера при изготовление пластмассовых изделий. Этот переход может происходить либо непосредственно, либо при плавлении одной модификации и последующей перекристаллизации. Однако с помощью прямых наблюдений далеко не всегда удается различить эти два типа перехода. Лишь определение свободной энергии плавления ка­ждой из полиморфных форм делает возможными заключения об относительной стабильности модификаций и оценку других термодинамических параметров перехода.

Кроме температуры, влияние которой на процесс кристаллизации уже рассматривалось, можно выделить еще несколько факторов.

Способность полимеров кристаллизоваться определяется двумя факторами - кинетическим (подвижностью цепей) и термодинамическим (изменением свободной энергии при кристаллизации). Оба фактора имеют значение при изготовление пресс-форм. В исходном расплавленном состоянии молекулы полимера полностью дезориентированы и между отдельными сегментами цепей не существует кооперативного взаимодействия. В результате кристаллизации образуются значительные участки с упорядоченным параллельным расположением макромолекул, которые в первоначальном расплаве отсутствовали. Следовательно, во время кристаллизации должны произойти существенные перемещения отдельных участков полимерных молекул по сравнению с их исходным расположением. Причем чем плотнее будут упаковываться молекулы в новом состоянии, тем больше возможностей для возникновения между ними кооперативного межмолекулярного взаимодействия типа вандерваальсовых сил. Это, в свою очередь, способствует большему изменению свободной энергии - фактору, который управляет самим процессом кристаллизации при литье.

Объемные боковые группы снижают скорость кристаллизации и (за некоторым исключением) стабильность конечной структуры, препятствуя плотной упаковке цепей.